Προϊόντα

Μια σειρά από διμεταλλικά σύμπλοκα ρουθηνίου (II) που γεφυρώνονται από ετεροκυκλικούς συνδέτες που σχηματίζονται από τη συμπύκνωση της 4,5-διαζαφθορεν-9-όνης με διάφορες διαμίνες, υδραζίνη, 1,4-φαινυλενοδιαμίνη, βενζιδίνη και 4,4'-μεθυλενοδιανιλίνη, έχει ως αποτέλεσμα μεταλλικά κέντρα που χωρίζονται από διάφορες αποστάσεις.Τα σύμπλοκα προκαλούν απορρόφηση μεταφοράς φορτίου από μέταλλο σε συνδέτη στην περιοχή των 450 nm του ορατού φάσματος και μεταβάσεις ενδοσυνδετήρα pi --> pi στην περιοχή των 300 nm του υπεριώδους φάσματος.Τα κέντρα ρουθηνίου (II) οξειδώνονται σε δύο διεργασίες ενός ηλεκτρονίου σε κοντινή απόσταση σε δυναμικά πιο θετικά από αυτό για το Ru(bpy) (3) (2+).Οι συνδέτες γεφύρωσης μειώνονται με δύο στενά απέχουσες διεργασίες ενός ηλεκτρονίου σε πιο θετικά δυναμικά από εκείνη για τη μείωση των συντονισμένων συνδετών διπυριδίνης (περίπου -1,30 V), αν και ο συνδετήρας γεφύρωσης διαζαφθορενίου=NN=διαζαφθορενίου μειώνεται αναστρέψιμα σε δύο μονοηλεκτρόνια βήματα σε τιμές Ε(1/2) -0,29 και -0,52 V. Μετά τον καθαρισμό με έκλουση των καθαρών συμπλοκών σε στήλη πυριτικής πηκτής με διάφορες συγκεντρώσεις 0,10 M NH(4)PF(6) σε μεθανόλη, η εκπομπή εμφανίζεται μόνο σε μια υαλώδη μήτρα στους 77 Κ και σε χαμηλές θερμοκρασίες σε διάλυμα.Οι διάρκειες εκπομπών στους 77 K σε γυαλί αιθανόλης:μεθανόλης 4:1 είναι 5 +/- 1 &mgr;s.Μια μελέτη διάρκειας ζωής εκπομπών μεταβλητής θερμοκρασίας αποκαλύπτει την παρουσία μιας κατάστασης χαμηλής στάθμης με DeltaE = περίπου 1500 cm(-)(1) και η παρέκταση σε θερμοκρασία δωματίου υποδεικνύει ότι οι διάρκειες εκπομπών είναι στην περιοχή υπονανό δευτερολέπτων.